Calcário moído: material existente com relativa freqüência e abundância, o que justifica o seu maior uso universalmente. Seus constituintes neutralizantes são o carbonato de cálcio (CaCO₃) e o carbonato de magnésio (MgCO₃.). Em função do teor de (MgCO₃) presente nos calcários estes são classificados em: calcíticos, quando o teor de (MgCO₃ ) é baixo, não excedendo a 2-5% (ou 1 a 2,5% de MgO); magnesianos, quando o teor de (MgCO₃) é de 5 a 20% (ou 2,5 a 10% de MgO); dolomíticos, quando o teor de (MgCO₃) é maior do que 20% (ou 10% de MgO) (BOYNTON, 1966). Em geral os jazimentos calcários são de origem orgânica, de natureza sedimentar ou metamórfica;

Cal hidratada ou extinta: produto também obtido industrialmente pela hidratação da cal virgem; os seus constituintes neutralizantes são o hidróxido de cálcio Ca(OH)₂ e o hidróxido de magnésio Mg(OH)₂ e também se apresenta como pó bastante fino:

Calcário calcinado: produto obtido industrialmente pela calcinação parcial do calcário, onde nem todo o (CaCO₃) e o (MgCO₃) são decompostos e transformados em óxidos; é um produto de características e propriedades intermediárias entre o calcário e a cal virgem;

Escória de siderurgia: subproduto da indústria do ferro e do aço; os seus constituintes neutralizantes são o silicato de cálcio (CaSiO₃) e o silicato de magnésio (MgSiO₃) comportam-se de forma semelhante aos calcários (WUTKE & GARGANTINI, 1962; GOMES et alii, 1962; GOMES et alii, 1965) e apresentam teores relativamente elevados de micronutrientes, mas praticamente não têm sido usados;

É importante esclarecer que o gesso (CaSO₄ . 2H₂O) não é corretivo de acidez mas corretivo de salinidade.

Devido a essas características químicas, a reação dos óxidos e dos hidróxidos é muito mais rápida e enérgica do que a dos carbonatos e silicatos, mais lenta e suave. Do ponto de vista prático, essa reação rápida e altamente cáustica dos óxidos e hidróxidos pode trazer prejuízo à população microbiana do solo e à atividade dos microrganismos, com possibilidade até de esterilizar parcialmente o solo; se aplicados muito próximo da época de plantio podem induzir a uma deficiência temporária de potássio devido ao alto teor de cálcio e, em casos extremos, podem causar retardamento no crescimento e até a morte das plantas (POTASH AND PHOSPHATE INSTITUTE, 1979). Por isso, as recomendações de doses devem ser mais cuidadosas e precisas. Além disso, são produtos de manuseio desagradável, devido à causticidade, e devem ser imediatamente e muito bem incorporados ao solo, caso contrário a umidade e o CO₂ da atmosfera fazem com que se carbonatem e se empedrem, tornando-os ineficientes.

Observação: no caso do gesso, a base presente é SO₄^2-, fraquíssima, razão pela qual o gesso não é corretivo de acidez.

A neutralização da acidez do solo é uma reação química, e como tal, obedece o «princípio de equivalência», isto é, «numa reação química participam iguais números de equivalentes, tanto dos reagentes como dos produtos da reação». Assim, na neutralização da acidez do solo, n equivalentes-grama de H⁺ serão neutralizados por n equivalentes-grama de constituinte neutralizante. Mas a quantidade de constituinte neutralizante correspondente a 1 equivalente-grama varia entre eles, conforme é apresentado na Tabela 1.

Considerando uma igual quantidade de cada constituinte neutralizante, por exemplo 50 g, o número de equivalentes-grama contidos nessa quantidade difere entre os constituintes neutralizantes, conforme está calculado na Tabela 1. Esses valores correspondem à capacidade de neutralização relativa de cada constituinte neutralizante: a capacidade de neutralização do (MgCO₃) é 1,19 vezes a do (CaCO₃), a capacidade de neutralização do (CaO) é 1,79 vezes a do (CaCO₃) e a capacidade de neutralização do (MgSiO₃) é igual à do (CaCO₃). O (MgO) é o constituinte de maior capacidade de neutralização e o (CaSiO₃) o de menor capacidade. Esses valores constituem a «equivalência em carbonato de cálcio - E CaCO₃» dos diferentes constituintes neutralizantes.

Ao se expressar o teor de neutralizantes de um corretivo em função dos seus constituintes, por exemplo, 85% de (CaCO₃) ou 52% de (CaO) ou 75% de (MgSiO₃), nada está sendo considerado sobre a capacidade de neutralização deles.

A fim de que o teor de neutralizantes mostre essa capacidade de neutralização, é expresso em equivalente em carbonato de cálcio, que é tomado como padrão. Assim, com base na equivalência em carbonato de cálcio dos diferentes constituintes, o teor equivalente em carbonato de cálcio de um corretivo (% E CaCO₃) pode ser calculado da maneira apresentada na Tabela 2.

TABELA 1. Equivalente em carbonato de cálcio E(CaCO₃) dos diferentes constituintes neutralizantes dos corretivos.

A solubilidade em água dos constituintes neutralizantes dos corretivos é baixa: CaCO₃ - 0,014 g/l a 25⁰C; MgCO₃ - 0,106 g/l a 25⁰C; Ca(OH) ₂ - 1,85 g/l a 0⁰C; Mg(OH) ₂ - 0,009 g/l a 18⁰C; CaSiO₃ - 0,095 g/l a 17⁰C (WEAST, 1969); o CaO e o MgO reagem com a água produzindo os respectivos hidróxidos. As impurezas presentes nos materiais corretivos concorrem para dificultar a solubilidade desses constituintes.

TABELA 2. - Conversão dos teores de constituintes neutralizantes de corretivos, em teor equivalente em carbonato de cálcio ( % E (CaCO₃))

— da natureza química dos neutralizantes: conforme já referido, os óxidos e os hidróxidos são muito mais reativos do que os carbonatos e silicatos;

— da granulometria: conforme já referido, quanto mais fino for o corretivo, maior sua reatividade;

— de condições de solo e de clima: quanto maior for a acidez do solo, a temperatura e a umidade, maior a reatividade, razão pela qual nas regiões tropicais os corretivos são mais reativos do que nas regiões temperadas (SÁNCHEZ & SALINAS, 1983).

O poder de neutralização indica a capacidade potencial do corretivo em neutralizar a acidez do solo e sua determinação fundamenta-se em fazer uma amostra do corretivo reagir com uma quantidade conhecida e em excesso de solução de ácido clorídrico diluído (0,5 N); assim, é dada oportunidade ao corretivo de exercer toda a sua capacidade de neutralizar o ácido. Determinando-se o excesso de ácido, por diferença calcula-se a quantidade de ácido neutralizada pelo corretivo; de acordo com o princípio da equivalência, equivale à quantidade de constituintes neutralizantes contidos no corretivo. Os constituintes neutralizantes podem ser diversos, mas considera-se ou supõe-se que seja o CaCO₃, que é tomado como padrão, e calcula-se a quantidade de CaCO₃ que deveria estar contida na amostra para neutralizar aquela quantidade de ácido e o resultado é expresso porcentualmente em «equivalente em CaCO₃» % E(CaCO₃). Como se observa, essa determinação não indica a natureza química do neutralizante presente (carbonato, óxido, hidróxido ou silicato).

Na categoria de corretivos agrícolas exige-se que os neutralizantes estejam associados ao cálcio e/ou magnésio, devido a estes constituírem-se em macronutrientes vegetais. Isso significa que, por exemplo, carbonato de sódio (Na₂CO₃), óxido de bário (BaO), hidróxido de sódio (NaOH), silicato de bário (BaSiO₃), apesar de serem neutralizantes de acidez, não se enquadram como corretivos agrícolas. Por isso é que o cálcio e o magnésio também precisam ser determinados, e essa determinação é feita digerindo-se energicamente uma amostra do corretivo com solução de ácido clorídrico concentrado, solubilizando assim todo o cálcio e o magnésio, que são posteriormente determinados. O resultado real obtido é do teor total dos elementos cálcio e magnésio, mas que, por convenção, é expresso na forma de óxido, CaO e MgO, independente da natureza química dos constituintes presentes.

Assim, na avaliação do teor de neutralizantes tem-se o percentual de neutralizantes expresso em equivalente em carbonato de cálcio %E(CaCO₃) e os teores de cálcio e de magnésio expressos na forma de óxidos, (% CaO e % MgO, respectivamente). Isso não permite caracterizar a classe do corretivo, isto é, se é calcário, cal virgem, cal hidratada ou silicato.

Observação: nos corretivos pode-se ter dois valores para o % E(CaCO₃): um proveniente da determinação do PN e outro calculado dos teores de óxido de cálcio e de magnésio, isto é:

Teoricamente esses valores deveriam ser iguais mas, na prática, podem ser até bastante diferentes, conforme mostra a Tabela 4; isso é justificado principalmente pelas formas diferentes de ataque da amostra nas determinações do PN e do CaO e MgO: no primeiro o ataque é suave ou brando pois utiliza solução relativamente diluída (0,5 N) de HCl, e no segundo o ataque é enérgico, utilizando solução concentrada (12 N) de HCl. Assim, o valor do % E(CaCO₃), obtido na determinação do PN é geralmente menor do que o obtido dos teores de CaO e MgO; a grandeza da diferença depende da natureza e da granulometria do material.

  TABELA 4. Valores do equivalente em carbonato de cálcio (%CaCO₃), (A) obtidos pela determinação do poder de neutralização (PN) e (B) calculados através dos teores de óxidos de cálcio (CaO) e de magnésio (MgO).

A legislação brasileira em vigor (BRASIL, 1983) exige que os corretivos apresentem, no mínimo, 67% E(CaCO₃) de PN, com tolerância para menos em até 20% da garantia, e no mínimo, 38% na soma dos teores de óxidos de cálcio e de magnésio, com tolerância para menos em até 10% da garantia da soma, sem exceder a 20% da garantia de óxido de magnésio.

À primeira vista, pode-se inferir que quanto maior o teor de neutralizantes, ou seja, o % E(CaCO₃), de um corretivo, melhor a sua qualidade. Isso pode ser válido dentro de cada classe de corretivo; mas sua generalização é incorreta, devido às diversas classes apresentarem características físicas e químicas diferentes e relacionadas com a qualidade, conforme já considerado. Assim não fosse, poderia se sugerir que todo o calcário fosse calcinado, transformando os carbonatos em óxidos, com capacidade de neutralização bastante superior.

No Brasil, a exigência granulométrica oficial foi, durante muito tempo, a de que os corretivos devem passar 100% na peneira n.⁰ 10 (ABNT - 2,00 mm) e, no mínimo, 50% na peneira n⁰ 50 (ABNT - 0,300 mm) (BRASIL, 1961 e 1975); atualmente, a legislação estabelece que devem passar 95% na peneira n.⁰ 10 (ABNT - 2,00 mm), com tolerância de 5%, e no mínimo 50% na peneira n.⁰ 50 (ABNT - 0,300 mm) (BRASIL, 1983).

F₁, F₂, ... Fn = percentual das diversas frações granulométricas.

Er₁,Er₂, ... Ern = taxas porcentuais de eficiência relativa das respectivas frações granulométricas.

A validade dessa avaliação está fundamentada nas taxas de eficiência das diferentes frações granulométricas (Er₁₁, Er₂, ... Er_n). No Brasil, inicialmente foram utilizadas as taxas adotadas no Estado de Ohio (EUA), que consideram um efeito residual de 3 anos; posteriormente VAN RAIJ (1977) e BELLINGIERI (1982) estimaram essas taxas, em experimentos de casa de vegetação que duraram 18 e 3 meses, respectivamente. Os diferentes valores para essas taxas estão apresentados na Tabela 5.

onde, F₁, F₂, ... F_n = percentual das diversas frações granulométricas.

Rr₁, Rr₂, ... Rr_n = taxas porcentuais de reatividade relativa das respectivas frações granulométricas.

Foi visto que através da determinação do poder de neutralização (PN) obtém-se o teor total de neutralizantes de um corretivo, ou seja, a sua capacidade potencial em corrigir a acidez. O desempenho efetivo dessa capacidade depende basicamente da sua composição granulométrica; por isso, desenvolveu-se a avaliação da eficiência granulométrica.